生態環境部《土壤和沉積物 甲基汞和乙基汞的測定》標準發布及詳細解讀

生態環境部辦公廳2023年1月29日正式發布《土壤和沉積物 甲基汞和乙基汞的測定 吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法》（HJ 1269—2022），該標準為我國土壤和沉積物中甲基汞和乙基汞的測定方法標準，標準將于2023年6月16日正式實施。

   該標準的主要起草單位是由中國環境監測總站和江蘇省環境監測中心，驗證單位包括：山東省生態環境監測中心、廣西壯族自治區生態環境監測中心、四川省生態環境監測總站、湖南省長沙生態環境監測中心、貴陽市環境監測中心站和合肥市環境監測

為什么需要對土壤和沉積物中的甲基汞和乙基汞進行測定呢？

土壤中的汞主要包括金屬汞、無機化合態汞和有機化合態汞。有機化合態汞以有機汞（烷基汞）和有機絡合汞普遍存在。其中烷基汞主要包括甲基汞和乙基汞；甲基汞是有機汞中毒性最大的一種形態，甲基汞很容易穿過血腦屏障，對人神經系統進行侵害，尤其對婦女和兒童有很大的影響；土壤中的甲基汞易被植物吸收，通過食物鏈在生物體內富集，從而暴露給人體；而土壤中的腐殖質與汞結合形成的絡合物不易被植物吸收。另外，乙基汞也屬于親脂性化合物，中毒后可引起急性腸胃炎以及造成嚴重的腎臟損傷等。

土壤和沉積物中的甲基汞和乙基汞國內是否有相關限值控制標準？

      2018年6月，生態環境部與國家市場監督管理總局聯合發布了《土壤環境質量 建設用地土壤污染風險管控標準(試行)》（GB36600—2018）國家環境質量標準，該標準于2018年8月1日正式實施，標準中明確了不同類型建設用地中甲基汞的篩選值和管制值，其中甲基汞在第一類用地的篩選值為5mg/kg。

目前國內暫無涉及土壤和沉積物中乙基汞的限值控制標準。

《土壤和沉積物 甲基汞和乙基汞的測定 吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法》（HJ 1269—2022）內容簡介

原理：

土壤或沉積物樣品經堿液提取后，提取液中的甲基汞和乙基汞與四丙基硼化鈉發生衍生化反應，生成揮發性的甲基丙基汞和乙基丙基汞，經吹掃捕集、熱脫附和氣相色譜分離后，再高溫裂解為汞蒸氣，用冷原子熒光光譜法測定。根據保留時間定性，外標法定量。

方法檢出限和定量下限：

當取樣量為0.5 g 時，提取液體積為 30 ml 時，甲基汞和乙基汞的方法檢出限均為0.2 μg/kg，測定下限均為0.8 μg/kg

前處理過程：

分析過程：

標準曲線：8 個40 ml 棕色進樣瓶，分別加入實驗用水約35 ml，再分別加入0 pg，2.00 pg，5.00 pg，10 pg，50 pg，100 pg，500 pg，1000 pg的甲基汞和乙基汞混合標準溶液，，然后加入300 μl 乙酸-乙酸鈉緩沖溶液及50 μl 四丙基硼化鈉溶液，迅速加入實驗用水至瓶滿，不留空隙，蓋緊蓋子靜置20 min

實際樣品：40 ml 進樣瓶中加入實驗用水約35 ml 至瓶頸處，取試樣150 μl 至進樣瓶中，依次加入300 μl 乙酸-乙酸鈉緩沖溶液及50 μl 四丙基硼化鈉溶液，最后迅速加入實驗用水至瓶滿，蓋緊蓋子靜置20 min

上機分析：

標準內部驗證和外部驗證均采用儀器廠家Brooks Rand公司生產的MERX全自動烷基汞分析系統：

• 異位吹掃捕集，樣品滿瓶式進樣，衍生化效率和烷基汞分析結果不受環境空氣的影響

• 三通道Tenax 捕集阱交替捕集，效率高

• 液體傳感器，水汽進入捕集阱會報警

• 精密流量控制，氣流波動小，避免因吹掃氣流量過大造成大量水汽進入吸附阱或因流量過小造成的吸附不完整

• 甲基汞檢出限可達0.002ng/L；乙基汞檢出限可達0.002ng/L

• 寬線性范圍：甲基汞0.0125-50ng/L，乙基汞0.025-50ng/L

• 殘留低：高濃度樣品運行后儀器殘留低于2‰

• 重復性好，數據結果可靠

• 國內銷售數量超過350家，用戶的普遍選擇

來源：《土壤和沉積物 甲基汞和乙基汞的測定 吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法（征求意見稿）》編制說明第65頁

MERX全自動烷基汞分析系統同時還是《水質烷基汞的測定吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法》（HJ 977-2018）的驗證儀器。該儀器數據質量穩定可靠，在國內飽受好評。

譜圖：

質量控制：

空白試驗：每20 個樣品或每批次樣品（＜20 個/批）應至少做一個空白試樣，空白試樣的測定值應低于方法檢出限(甲基汞和乙基汞的方法檢出限均為0.2 μg/kg)

校準：每次分析樣品前均應建立不少于 6 個點的校準曲線，采用線性回歸法計算結果，曲線的相關系數≥0.995；采用校準系數法計算結果，校準系數 CFi的相對標準偏差≤15%。每20 個樣品測定一個校準曲線中間濃度點的標準溶液，其相對誤差值應該控制在±20%以內，否則應重新建立校準曲線

平行樣：每 20 個或每批次樣品（少于 20 個樣品）應至少測定 1 個平行雙樣，平行雙樣測定結果的相對偏差應在±30%以內

基體加標：每 20 個樣品或每批次樣品（少于 20 個樣品）應至少測定 1 個基體加標樣品或1 個有證標準物質。甲基汞加標回收率控制在 75%～130%之間；乙基汞加標回收率控制在 65%～120%之間

展望：

本標準的檢出限、精密度等性能指標能滿足《土壤環境質量 建設用地土壤污染風險管控標準(試行)》（GB 36600-2018）的相應要求，該標準會使涉及土壤和沉積物中甲基汞和乙基汞分析檢測的單位有據可依，并為相關分析檢測人員提供新的手段。

參考文獻：

1. 土壤和沉積物 甲基汞和乙基汞的測定 吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法 （HJ 1269—2022）；

2. 土壤和沉積物 甲基汞和乙基汞的測定 吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法（征求意見稿）及編制說明；

3. 土壤環境質量 建設用地土壤污染風險管控標準(試行)（GB36600—2018）。